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高純石墨的制備工藝

2024-07-15

高純石墨


石墨是煤或者碳質(zhì)巖石(或沉積物)受到區(qū)域變質(zhì)作用或巖漿侵入作用而形成的一種礦物,是碳的一種結(jié)晶形態(tài),晶體結(jié)構(gòu)為六方晶系,顏色大都為黑色,呈現(xiàn)金屬光澤。雖然石墨礦資源地球中儲量極大,而且我國的石墨資源儲量及其產(chǎn)量均居世界第一,但是我國對石墨的利用大部分還處于低端且產(chǎn)能過剩的階段。隨著科技的發(fā)展,普通石墨已經(jīng)無法滿足高新科技產(chǎn)業(yè)的要求,高純石墨的生產(chǎn)研究就被提上日程,逐漸成為當今世界發(fā)展的至關(guān)重要的技術(shù)。


高純石墨的提純方法


1、浮選法

晶質(zhì)石墨(鱗片狀石墨)具備直徑大,可浮性好等優(yōu)點,因此很容易通過簡單的物理浮選方法進行提純。微晶石墨雖然雜質(zhì)含量沒有晶質(zhì)石墨高,但其中雜質(zhì)的賦存形態(tài)卻讓浮選效果變得極差,這是因為微晶石墨的晶粒往往較小,且與其中雜質(zhì)礦物結(jié)合致密,并鑲嵌在黏土中,因此在浮選過程中無法實現(xiàn)充分解離,造成浮選效果低下,從而影響了最終精礦的品質(zhì)。影響浮選效果關(guān)鍵因素是浮選劑的選擇,浮選劑的研究制備一直是研究熱點。


2、高溫法

利用石墨(沸點4827℃)比石墨礦中其他雜質(zhì)沸點都高的特點,通過超高溫煅燒,使其中的雜質(zhì)氣化脫除,從而獲得超高純度的石墨提純產(chǎn)品。高溫法可以使石墨的純度達到 99.995%左右,并且可以保護石墨的結(jié)構(gòu),提高石墨產(chǎn)品質(zhì)量,產(chǎn)品可用于國防、核工業(yè)、航天等高科技領(lǐng)域。由于石墨是碳材料,在高溫下會與氧氣反應,故高溫法只能真空或無氧環(huán)境中進行,高溫法所需溫度較高,對設備的耐高溫性及加熱設備要求極高。

在實際生產(chǎn)過程中一般是利用石墨坩堝盛放石墨粉,放入高溫爐后設定溫度,將溫度升高至雜質(zhì)氣化溫度以上(并通入保護氣防止物料氧化),然后在高溫條件下進行保溫,將低沸點的雜質(zhì)從坩堝之中揮發(fā)去除,進而實現(xiàn)石墨提純。


3、酸堿法

根據(jù)原料的不同衍生出許多堿酸體系,其中以 NaOH-HCl法工藝應用最廣泛,以 NaOH-HCl 法為例,除了常見的高溫堿焙燒酸浸法,還有加壓浸出和超聲等處理手段,可以進一步提高提純效果。酸堿法擁有提純效果較好、污染小和能耗小等優(yōu)點。堿熔過程可以除去石墨中的硅、鋁等部分雜質(zhì),酸浸過程可將石墨中的其他大部分雜質(zhì)溶解并除去。


4、氫氟酸法

將石墨與氫氟酸按一定比例混合,放入帶有攪拌器的反應釜浸出,利用 HF 與石墨中的雜質(zhì)反應,將石墨中不可溶雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為可溶的氟化物,經(jīng)過過濾脫除,處理后將廢酸處理循環(huán)使用,將提純后石墨洗滌、過濾、烘干得到最終提純產(chǎn)品。


5、混合法制備高純石墨

以鹽酸—高溫氯化聯(lián)合法制備高純石墨為例,對鱗片石墨采用鹽酸酸浸,高溫氯化法對酸浸后的石墨進一步提純,調(diào)整通入氬氣和氯化劑(四氯化碳)的通氣流量、不同的溫度階段和不同保溫時間,確定較優(yōu)的高溫氯化法方案。


酸浸主要將碳含量 90%左右的石墨原料提純到 92%左右,主要除去石墨中的 Fe2O3等可溶鹽酸的雜質(zhì)化合物。根據(jù)石墨雜質(zhì)中的 Fe、Mg、Ca 等金屬氧化物雜質(zhì)溶于鹽酸且石墨不與鹽酸反應的特性差和 Si、Al 元素的氯化物熔沸點較低的特性差,采用先酸浸預處理,后高溫氯化法,二者結(jié)合,在降低能耗及成本的同時,可以實現(xiàn)高純石墨的高效制備。


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